在進行工程塑料改性的時候,基於成本(běn)和性(xìng)能方麵的考(kǎo)慮,聚合物都是是多組(zǔ)分混合,然後添加一定(dìng)量的(de)無機礦物,進行熔融混煉加工。
部分聚合物分子之間以及(jí)聚合物和無機填料之間缺乏親和性,簡單的共混並不能達到增強性能的目的,甚至(zhì)起到相反的作用。為改善(shàn)這種情況,配方中添加一(yī)定量的偶聯劑是非(fēi)常有必要的,因為偶聯劑(jì)的分子結(jié)構是存在兩種不同的化學基團,一類為親無機基團,另一類為親有機(jī)基團,結(jié)構式如下:
(RO)x-M-Ay
RO代(dài)表易進行水解或交換反應的短鏈烷基,M代表中心原(yuán)子,可以(yǐ)是矽、鈦、鋁、硼等,A代表與中心原(yuán)子結合(hé)穩定的較長鏈親有(yǒu)機基(jī)團,如酯(zhǐ)基-COR-、長(zhǎng)鏈烷氧基(RO-)、磷酸(suān)酯(zhǐ)酰基等。在材料中的體現為兩種基團分別通過化學反應或者物理作用,一種與填料表麵相結合,一種與樹脂物理纏繞或反(fǎn)應,使表麵性質相差懸殊的填料和樹脂之間(jiān)得到很好(hǎo)的相容,改善高分子(zǐ)材料之間或者與填料之間的界麵性能,提高界麵的(de)粘合性(xìng),改善填充或增(zēng)強後的高分子材(cái)料的性能。
1、矽烷偶聯劑
主要用於含矽的填料或玻璃纖維的表麵(miàn)處理,其結構通式為RSiX3,其中(zhōng)R是與樹脂分子有親和力或反應能力的活(huó)性基團,如氨基、環氧基、乙烯基、甲基丙烯酰基等,X為能(néng)水解基團(tuán),如甲氧基、乙酰基氧、乙氧基等。此類為水解(jiě)矽烷,X為氧化基-O-OR時,稱為氧化矽烷,X為(wéi)含多硫原子基團(tuán)-S-R時,稱為多(duō)硫化矽烷。
| 矽(guī)烷偶聯劑品種 | 應(yīng)用(yòng)塑料 |
|
乙烯基三乙氧基矽烷(wán)
乙烯基三(2-甲氧基)矽烷 γ-丙氧(yǎng)基甲基丙烯基三甲基矽氧烷 |
UP、PO、PVC、PS、ABS、SAN、PMMA |
| γ-氨丙基三乙氧基矽烷 | EP、PF、PA、PUR、PP、PE、PMMA、PC |
| γ-縮水(shuǐ)甘油丙氧基(jī)三甲氧基矽烷 | EP、PF、PA、PUR、PP、PE、PMMA、PC、PS、PVC、聚硫化物 |
| γ-丙硫醇三甲氧基矽烷 | PF、PS、PVC、EPDM、聚碸、聚硫化(huà)物 |
2、鈦酸酯類偶聯(lián)劑
對於熱(rè)塑性聚合物和幹燥(zào)的填料,有(yǒu)良好的偶聯效果,它進一(yī)步擴大了矽烷偶聯(lián)劑(jì)的使用範圍,使(shǐ)非極性的鈣塑填充體(tǐ)係的偶聯效果明顯提高。
2.1 單烷氧基型,結構為RO-Ti(OXRY)3,主要用於(yú)PP、PS、PF中。此類偶聯劑對水比較敏感,隻適合幹燥填料(liào)的偶聯處(chù)理,改進型單烷氧基焦磷酸(suān)酯(zhǐ)型(xíng),由於(yú)分子中含有焦磷(lín)酸基團,克服了單(dān)烷氧基類偶聯劑的水解性,可適用於含水填料。
2.2 螯合型,具有高度(dù)的水解穩定性,廣泛用於PVC、PS、PF、EP中。
2.3 配位型,結(jié)構為(RO)4Ti·(HPOOR)2,此類偶聯劑可避(bì)免樹脂與其他助(zhù)劑發(fā)生交換反應,從(cóng)而擴大(dà)了其用途範圍,主要用於PO、PC、聚酯中。
2.4新型(xíng)氧基型,結構為R1C(R2)(R3)CHOTi(OXRY)3。
3、鋯類偶聯劑
分子結構中含(hán)有兩種有機配(pèi)位基的鋁酸鋯低分子無機聚(jù)合物,一種配位基賦予其優良的水解穩(wěn)定性,另一(yī)種配位基則具有良好的有機反應性,從而能明顯降低填充係數的粘度,達到偶聯效果,適用於碳酸(suān)鈣、高嶺(lǐng)土、氫氧(yǎng)化鋁、二氧化鈦、二氧(yǎng)化矽(guī)等。
4、鋁酸酯類偶聯劑
可改善製品的物理機械性能,如提高衝(chōng)擊強度,提高熱變形溫度,可與(yǔ)鈦酸酯類偶聯劑相(xiàng)媲美(měi),但是價格僅為鈦酸酯類偶聯劑(jì)的一半,具有色淺、無(wú)毒、使用方便等特點,較鈦酸酯偶聯劑的熱穩定性更(gèng)好,對於顏料(liào)的分散有(yǒu)極優的效果。
結構式為:(C3H7O)xAl(OCOR)m(OCORCOOR)n(OAB)y
其中 m+n+x=3,y=0~2
鋁酸酯類偶聯劑(jì)有兩種品種,分別為乳白色蠟狀固體(tǐ)和淡黃色液體,其加入量為填料量的0.3~1.0%。
5、鋁鈦複合偶聯劑
兼具鈦酸酯類和鋁酸酯類偶鏈接的雙重特點,成本低,用途廣。
目前(qián)市麵上主要有兩個牌號:OL-AT1618、OL-ART2760。
6、有機鉻類(lèi)偶聯劑
分子結構一端為活潑、可(kě)與樹(shù)脂反應(yīng)的不飽和基團(tuán),另(lìng)一(yī)端則依(yī)靠含鉻氧鍵與玻璃表(biǎo)麵上的矽氧(yǎng)鍵(jiàn)通過化學鍵而牢固結合,因此,它主要用於玻璃(lí)纖維增強聚酯中。
此外,還有鋯(gào)鋁(lǚ)酸(suān)酯偶(ǒu)聯劑、硼酸酯類(lèi)、錫酸酯類、磷酸酯(zhǐ)類等。
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